尿中汞的冷原子吸收光谱测定方法(一)碱性氯化亚锡还原法

本标准以碱性氯化亚锡还原冷原子吸收光谱法测正常人及接触汞蒸气、无机汞或有机汞的工人尿中总汞。0.5 µg/L为方法最低检测浓度，不是生物接触限值。

依据：PDF 第 2 页

原文在镉离子存在、强碱性pH=14条件下，用氯化亚锡将无机汞和有机汞还原为元素汞；空气将汞蒸气送入测汞仪检测管，按吸光度定量。

依据：PDF 第 2 页

需测汞仪、汞蒸气发生瓶或大型气泡吸收管、10 mL具塞试管、采样聚乙烯瓶和尿比重计；玻璃仪器及塑料器皿以1+1硝酸浸泡过夜，冲洗、晾干备用。

依据：PDF 第 2 页

甲液：50 g氯化亚锡二水合物溶于15 mL盐酸，定容50 mL，加锡粒，4°C保存；乙液：5 g硫酸镉溶于50 mL水。临用前将两液等体积混合。

依据：PDF 第 3 页

称0.1354 g氯化汞溶于0.5 g/L重铬酸钾保存液，定容1000 mL，得1 mL含100 µg Hg²⁺储备液；临用前用保存液稀释为1 mL含0.5 µg Hg²⁺应用液。 保存液按4.9以0.5 g重铬酸钾溶于50 mL硝酸，再用水稀释至1000 mL配制。

依据：PDF 第 3 页；PDF 第 3 页

用两个正常人浓、稀尿样调至比重1.015±0.002作为基体尿。尿中有机物及反应形成的氢氧化物会共沉淀，使反应液变稠并改变汞蒸气析出速度，因此标准系列必须以基体尿代替水配制。

依据：PDF 第 3 页；PDF 第 4 页

用聚乙烯瓶收一次尿；尽快测比重，加氢氧化钠使尿样中浓度达到40 g/L，在4°C下可保存两周，分析前彻底摇匀。

依据：PDF 第 3 页

8.2说明接触者尿样采集时间不限；采样时应离开现场环境、换下工作服并洗净手，以防污染。

依据：PDF 第 4 页

先检查测汞仪与蒸气发生瓶连接处漏气并依说明书调整；取5.0 mL尿于具塞试管，加入5 mL水、2 mL 500 g/L氢氧化钠溶液和0.5 mL 10 g/L DL-半胱氨酸溶液，混匀。

依据：PDF 第 3 页；PDF 第 3 页；PDF 第 2 页

0号管不用基体尿，含10.0 mL水和0汞；1号管含5.0 mL基体尿、5.0 mL水、0汞；2～6号含5.0 mL基体尿，依次加0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 mL应用液，水补4.9、4.8、4.7、4.6、4.5 mL，汞量依次0.05、0.10、0.15、0.20、0.25 µg。各管均加2 mL氢氧化钠液及0.5 mL半胱氨酸液。

依据：PDF 第 3 页

配好的标准管倒入发生瓶，加1滴磷酸三丁酯及1 mL临用混合还原剂，立即密闭抽气并读最大吸光度；指针回零后测下一个。从2～6号吸光度减1号基体管吸光度，以汞量为横轴、吸光度为纵轴作曲线。

依据：PDF 第 3 页；PDF 第 3 页

处理后样品按6.3.2测最大吸光度；样品吸光度扣0号管，再由曲线查汞量。测定前后及每10个样品后测一次质控样。原文标准曲线扣1号管、样品扣0号管，不能混为同一空白。

依据：PDF 第 3 页

原图式(1) k=(1.020−1.000)/(实测比重−1.000)；式(2) X=(m×1000/V)·k，X单位µg/L，m为曲线查得尿样汞量µg，V为分析尿量mL。

依据：PDF 第 3 页；PDF 第 4 页

原图8.1给出线性范围0～0.25 µg，CV 3.37%～6.12%（尿汞0.52、0.75、2.12、5.20 µg/L，n=6），加标回收80.0%～111.3%（加入0.05、0.10、0.20 µg，n=6）。这些是方法性能，不是尿汞生物限值。

依据：PDF 第 4 页

原文8.4指出被测液由15°C升至40°C时测定结果增加一倍，因此标准与样品须在同一温度测定。

依据：PDF 第 4 页

加入DL-半胱氨酸是稳定剂：减少无机汞因吸附或挥发而损失，并防止有机汞分解。

依据：PDF 第 4 页

标准尿或加标模拟尿可评价准确度与精密度；接触者尿或加标正常尿可考察精密度。人尿不易久存，模拟尿只含人尿的大量成分。

依据：PDF 第 3 页；PDF 第 4 页

实验用水为离子交换去离子水，比电阻大于500 kΩ·cm，或全玻璃蒸馏器重蒸水；DL-半胱氨酸液10 g/L，由1 g溶质、5 mL水和1 mL盐酸溶解后定容100 mL。

依据：PDF 第 2 页；PDF 第 2 页