工作场所空气有毒物质测定 镉及其化合物

本方法用于工作场所空气中镉及其化合物浓度的测定，采用微孔滤膜采集、消解和乙炔—空气火焰原子吸收光谱法。现场采样按 GBZ 159 执行。第2章规定注日期引用文件随后修改单（勘误除外）或修订版不直接适用，同时鼓励研究使用最新版本；不注日期引用文件适用最新版本。它不是尿镉检测或中毒诊断方法。

依据：PDF 第 2 页，1；PDF 第 2 页，3.1；PDF 第 2 页，3.2.8；PDF 第 2 页，3.4；PDF 第 2 页，2

不一致。本地原件第3.1条印为422.7 nm，第3.5.2条绘制标准曲线时印为228.8 nm，后者还要求贫燃气火焰。两处均已核对原始页面，并非仅由OCR产生的差异。仅凭本标准不能将其中一个擅自改成另一个，实际方法参数的矛盾仍需核实；本问答不把任一数值宣布为已确认的更正值。

依据：PDF 第 2 页，3.1；PDF 第 3 页，3.5.2

滤膜孔径0.8 μm；普通采样夹滤料直径40 mm，小型塑料采样夹25 mm；采样器流量范围0～3和0～10 L/min。实验部分列50 ml烧杯、电热板或电砂浴，原子吸收仪配乙炔—空气燃烧器和镉空心阴极灯。须注意：3.2.7列10 ml具塞刻度试管，而3.5.1和3.5.2要求25.0 ml定容。这是原件内部容量不一致，不能把10 ml试管直接解释为能容纳25.0 ml；本标准本身未给更正。

依据：PDF 第 2 页，3.2.1～3.2.4；PDF 第 2 页，3.2.2；PDF 第 2 页，3.2.3；PDF 第 2 页，3.2.4；PDF 第 2 页，3.2.5～3.2.6；PDF 第 2 页，3.2.6；PDF 第 2 页，3.2.7；PDF 第 2 页，3.2.8；PDF 第 3 页，3.5.1；PDF 第 3 页，3.5.2

实验用去离子水，试剂和酸为优级纯。硝酸、盐酸和高氯酸的ρ₂₀分别为1.42、1.18、1.67 g/ml。消化液按高氯酸∶硝酸=1∶9配制；盐酸溶液为1%（v/v）。不要把消化液比例与用于溶解、稀释的盐酸浓度混淆。

依据：PDF 第 2 页，3.3；PDF 第 2 页，3.3.1；PDF 第 2 页，3.3.2；PDF 第 2 页，3.3.3；PDF 第 2 页，3.3.4；PDF 第 2 页，3.3.5

称取0.1000 g光谱纯金属镉，加热溶于25 ml盐酸，定量转入100 ml容量瓶，以水定容，得到1.0 mg/ml贮备液。临用前以1%（v/v）盐酸溶液稀释为10.0 μg/ml工作标准液；也可用国家认可的镉标准溶液配制。两种浓度的单位和稀释用途应分别保留。

依据：PDF 第 2 页，3.3.6；PDF 第 2 页，3.3.5

短时间采样使用装好微孔滤膜的普通采样夹，在采样点以5 L/min采集15 min。长时间定点采样改用小型塑料采样夹，以1 L/min采集2～8 h。个体采样同样以1 L/min采集2～8 h，但小型采样夹佩戴在监测对象前胸上部，进气口尽量接近呼吸带。现场实施均须按 GBZ 159。

依据：PDF 第 2 页，3.4.1；PDF 第 3 页，3.4.2；PDF 第 3 页，3.4.3；PDF 第 2 页，3.4

把装好滤膜的采样夹带到采样点，除不连接空气采样器采集空气外，其余操作同样品。采后滤膜接尘面朝里对折2次，置清洁塑料袋或纸袋，再放入容器运输和保存。原文规定室温下可长期保存，未给具体最长天数，不能补成某一固定保存期限。

依据：PDF 第 3 页，3.4.4；PDF 第 3 页，3.4.4后段

第3.5.1条要求滤膜入烧杯，加5 ml消化液，盖表面皿，在约200℃加热；消化液基本挥发干时取下冷却，以盐酸溶液溶解残渣并定量转移，按该条定容至25.0 ml、摇匀。若镉浓度超测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算乘稀释倍数。3.7.4还允许微波消解。25.0 ml定容与仪器表10 ml试管存在原文冲突，不能忽略。

依据：PDF 第 3 页，3.5.1；PDF 第 3 页，3.5.1；PDF 第 3 页，3.7.4；PDF 第 2 页，3.2.7

分别取10.0 μg/ml镉标准液0.00、0.25、0.75、1.50、2.00、2.50 ml，加盐酸溶液至25.0 ml，对应0.00、0.10、0.30、0.60、0.80、1.00 μg/ml。第3.5.2条写228.8 nm、贫燃气火焰，各浓度测3次，以吸光度均值对镉浓度绘曲线。该条波长与3.1原理的422.7 nm不一致，配管容量也与3.2.7不一致，均保留待核实。

依据：PDF 第 2 页，3.3.6；PDF 第 3 页，3.5.2；PDF 第 3 页，3.5.2；PDF 第 2 页，3.1；PDF 第 2 页，3.2.7

样品溶液和样品空白溶液均使用测定标准系列的操作条件，由吸光度通过标准曲线得到镉浓度。空气浓度公式中的c是样品溶液镉浓度减去样品空白后的值，单位μg/ml；不得直接把未扣空白的浓度代入。

依据：PDF 第 3 页，3.5.3；PDF 第 3 页，3.5.3；PDF 第 3 页，3.6.2

按3.6.1：V₀=V×293/(273+t)×P/101.3。V₀和V分别为标准采样体积与采样体积，单位L；t为采样点温度，单位℃；P为采样点大气压，单位kPa。空气浓度计算使用V₀，不能省略温压换算或混用压力单位。

依据：PDF 第 3 页，3.6.1式(1)；PDF 第 3 页，3.6.1；PDF 第 3 页，3.6.1；PDF 第 3 页，3.6.1；PDF 第 3 页，3.6.1

按3.6.2，C=25c/V₀。C为空气中镉浓度（mg/m³），25是样品溶液总体积（ml），c为扣除样品空白后的溶液镉浓度（μg/ml），V₀为标准采样体积（L）；若分析前稀释，还要乘稀释倍数。时间加权平均接触浓度按 GBZ 159 计算。公式中的25 ml应保留，不能因仪器表列10 ml而擅改系数。

依据：PDF 第 3 页，3.6.2式(2)；PDF 第 3 页，3.6.2；PDF 第 3 页，3.6.2；PDF 第 3 页，3.6.2；PDF 第 3 页，3.6.3；PDF 第 3 页，3.5.1；PDF 第 2 页，3.2.7

检出限为0.005 μg/ml；最低检出浓度为0.002 mg/m³，前提是采集75 L空气样品。测定范围0.005～1.0 μg/ml，平均相对标准偏差1.8%；平均采样效率98%，平均消解回收率在95%以上。最低检出浓度是方法性能指标，不是空气镉职业接触限值；采气量前提不能省略。

依据：PDF 第 3 页，3.7.1；PDF 第 3 页，3.7.1；PDF 第 3 页，3.7.2

3.7.3列明样品中含100 μg/ml的Al³⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺、Sn²⁺等不产生干扰。该结论带有给定浓度和所列离子的条件，不能扩写为所有元素、任意浓度均无干扰。

依据：PDF 第 3 页，3.7.3