职业卫生标准 · GBZ/T 335—2024

尿中三氯乙酸测定标准顶空气相色谱法

职业接触三氯乙烯人员尿中三氯乙酸的顶空气相色谱检测方法，列班末尿采样、脱羧和进样条件、外标曲线、比重校正与图示。

GBZ/T 335—2024待核实发布：2024-05-09实施：2024-11-01

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标准解读

版本与推荐性

2024-05-09 发布、2024-11-01 实施；推荐性标准，代替 WS/T 96—1996。新版改为外标定量、调整仪器条件和标准贮备液，增加定量下限。

依据：PDF 第 1 页，前言；PDF 第 2 页，前言

1 范围

用于职业接触三氯乙烯人员尿中三氯乙酸测定；是生物材料检测方法，不给出生物接触限值。

依据：PDF 第 3 页，1

2—3 引用与术语

引用 GBZ/T 210.5、224、295；术语依 GBZ/T 224、295。日期引用按指定版本，未注日期按最新版本。

依据：PDF 第 3 页，2—3；PDF 第 3 页，2—3

4 原理

三氯乙酸顶空加热脱羧为三氯甲烷，经色谱分离及氢火焰离子化检测；保留时间定性，峰面积或峰高以外标标准曲线定量。

依据：PDF 第 3 页，4

5 仪器与顶空参考条件

器材：20 mL 顶空瓶、100 mL 具盖聚乙烯瓶、尿比重计、感量 0.1 mg 天平、顶空进样器、配氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。

顶空参考条件：炉温 90 ℃，平衡 150 min，取样针 100 ℃，传送线 110 ℃，加压 1.0 min，拔针 0.50 min，进样 0.04 min。

依据：PDF 第 3 页，5.1—5.6a；PDF 第 3 页，5.1—5.6a；PDF 第 4 页，5.1—5.6a

5.6 色谱参考条件

聚乙二醇毛细管柱 30.0 m×0.32 mm×0.25 μm 或等效柱；柱温 50 ℃ 保持 1 min，10 ℃/min 升至 80 ℃，20 ℃/min 升至 200 ℃ 并保持 1 min。汽化室 200 ℃、检测器 250 ℃；N₂载气 1.0、空气 300、氢气 30、N₂尾吹 30 mL/min；分流比 30∶1。

依据：PDF 第 4 页，5.6b；PDF 第 4 页，5.6b

6 试剂与贮备液

去离子水需色谱鉴定无干扰杂峰；三氯乙酸钠为标准品或色谱纯。称 2.2700 g 三氯乙酸钠定容至 100 mL，换算系数 0.8813，得 20.0 mg/mL 三氯乙酸标准贮备液，冷藏可稳定 6 个月。

依据：PDF 第 4 页，6.1—6.3；PDF 第 4 页，6.1—6.3

7 采样、运输、保存与空白

按 GBZ/T 295 采职业接触三氯乙烯人员工作周末的班末尿 50 mL；测比重后 4 ℃ 冷藏运输，4 ℃ 可保存 14 d。

随机抽 3 个采集容器，加入与尿样等体积去离子水作空白，与样品同步运输储存。

依据：PDF 第 4 页，7.1—7.2；PDF 第 4 页，7.1—7.2

8.1 标准系列

6 支容量瓶配 0.3～100.0 mg/L 标准系列，各取 5.0 mL 置顶空瓶；以保留时间定性，用三氯甲烷峰面积或峰高对三氯乙酸浓度回归，相关系数应 ≥0.999。

依据：PDF 第 4 页，8.1

8.2—8.3 样品测定与质控

尿样回室温并摇匀，取 5.0 mL 于 20 mL 顶空瓶，空白同法；以同样仪器条件测峰面积/峰高并由回归方程求浓度，超范围用水稀释重测并乘稀释倍数。质控按 GBZ/T 295。

依据：PDF 第 4 页，8.2—8.3；PDF 第 4 页，8.2—8.3

9 浓度公式与比重校正

ρ₁ 为尿样三氯乙酸浓度 mg/L，ρ₀ 为回归方程浓度 mg/L，f 为稀释系数；按 GBZ/T 295 测尿比重并校正结果。

ρ₁ = ρ₀ × f（式1）；ρ₁、ρ₀ [mg/L]；f 为无量纲稀释系数。

依据：PDF 第 5 页，9.1—9.2；PDF 第 5 页，9.1—9.2

10.1—10.3 性能与气液比

最低检出浓度 0.08 mg/L，定量浓度 0.3 mg/L（按 5.0 mL 尿样），范围 0.3～100.0 mg/L，相对标准偏差 0.7%～5.8%，加标回收率 93.8%～104.5%。其他规格顶空瓶需保持气液相比 3∶1。

依据：PDF 第 5 页，10.1—10.3；PDF 第 5 页，10.1—10.3

10.4 自动和单加热位条件

多加热位自动顶空进样器：90 ℃ 平衡 150 min 后直接进样。单加热位或手动：90 ℃ 水浴保持 150 min，冷至室温后再 45 ℃ 平衡 20 min 进样。保留原文 150 min，不擅改为 15 min。

依据：PDF 第 5 页，10.4

10.5—10.6 替代标准品、干扰与图1

也可用三氯乙酸标准品或色谱纯试剂配液，但因固体易潮解，须以氢氧化钠溶液标定后使用。氯乙酸在本法条件下不出峰，三氯乙醇不干扰；图 1 峰 1 为三氯甲烷、峰 2 为三氯乙醇，横轴时间 min，纵轴响应值 pA。

依据：PDF 第 5 页，10.5—10.6/图1；PDF 第 5 页，10.5—10.6/图1；PDF 第 5 页，10.5—10.6/图1

关键问题问答

何时采集尿样？

工作周末的班末尿 50 mL，按 GBZ/T 295 采集并测比重。