工作场所空气有毒物质测定 第37部分:一氧化碳和二氧化碳
本部分规定工作场所空气中一氧化碳和二氧化碳的不分光红外线气体分析仪法,以及一氧化碳直接进样-气相色谱法,覆盖仪器试剂、采样保存、空白、分析、计算和方法性能。解读按 2017 版原文整理,现行性和官方附件对应关系待核实。方法检出限不是职业接触限值。
标准身份与适用范围
本文件为 GBZ/T 300.37—2017,规定工作场所空气中一氧化碳和二氧化碳的不分光红外线气体分析仪法,以及一氧化碳的直接进样-气相色谱法。
封面载明 2017 年 11 月 9 日发布、2018 年 5 月 1 日实施,并代替 GBZ/T 160.28—2004。本次尚未取得官方现行性证据,不能据此断言目前仍有效。
这里的仪器指标、检出限和定量范围服务于浓度检测,不能直接用作职业接触限值或超标判定标准。
依据:PDF 第 1 页,封面;PDF 第 3 页,1
前言中的主要变化
相较 GBZ/T 160.28—2004,前言列出标准名称修改、气相色谱法采用采气袋采样、增加待测物基本信息、改进空气采样和标准系列浓度表达,以及补充样品空白和方法性能指标。
依据:PDF 第 2 页,前言
规范性引用与物质信息
规范性引用文件包括 GBZ 159 和 GBZ/T 210.4。注日期的引用文件仅适用所注版本;未注日期的引用文件适用其最新版本,包括所有修改单。具体引用文件当前版本另需核实。
| 化学物质 | CAS 号 | 分子式 | 相对分子质量 |
|---|---|---|---|
| 一氧化碳 | 630-08-0 | CO | 28 |
| 二氧化碳 | 124-38-9 | CO₂ | 44 |
依据:PDF 第 3 页,2、3
不分光红外线法:原理和设备
空气样品进入仪器,一氧化碳和二氧化碳选择性吸收各自的红外线;在一定范围内,根据吸收值与浓度的定量关系测定浓度。
采气袋容积为 1 L~10 L,空气采样器流量范围为 0 mL/min~500 mL/min,也可使用二连球。表 2 为主要参考技术指标,具体操作指标由所用仪器确定;表中“—”按原文保留。
| 指标 | 一氧化碳 | 二氧化碳 |
|---|---|---|
| 测量范围 | 0 mg/m³~50 mg/m³;0 mg/m³~100 mg/m³;0 mg/m³~200 mg/m³;0 mg/m³~500 mg/m³ | 0~0.5%或 0~100% |
| 重复性 | 1%满刻度 | ≤±1%满刻度 |
| 零点漂移 | 1.5 h ≤±2%满刻度 | 4 h ≤±3%满刻度 |
| 量程漂移 | 3 h ≤±2%满刻度 | 4 h ≤±3%满刻度 |
| 线性度 | ≤±2%满刻度 | — |
| 干扰误差 | 对 500 mg/m³ CO₂ 或室温下饱和水蒸气所产生的干扰信号≤±2%满刻度 | 1250 mg/m³ CO 所产生的干扰信号≤±1%满刻度 |
| 响应时间 | ≤60 s | <15 s |
| 指示噪音 | ≯0.5%满刻度 | — |
| 抽气流量 | — | 0.5 L/min |
依据:PDF 第 3 页,4.1、4.2.1、4.2.2;PDF 第 4 页,4.2.3、表2
不分光红外线法:试剂和校准气
变色硅胶于 120℃ 干燥 2 h。两种零点校准气均可用纯度 99.99% 的高纯氮;使用清洁空气时,一氧化碳需经霍加拉特氧化剂和变色硅胶管净化,二氧化碳需经烧碱石棉或碱石灰和变色硅胶净化。
量程校准气:CO/N₂ 标准气为 50 mg/m³,CO₂/N₂ 标准气为 0.5%,均置于铝合金瓶内,不确定度<2%。二氧化碳标准气临用前用二氧化碳零点校准气稀释至所需浓度。
依据:PDF 第 4 页,4.3
不分光红外线法:采样、运输、保存与空白
现场采样按 GBZ 159 执行。短时间采样先用现场空气样品清洗采气袋 5 次~6 次,再采集样品;立即封闭进气阀,置清洁容器内运输和保存,样品在 24 h 内测定。
样品空白需将采气袋带到工作场所、采集清洁空气,与样品一起运输、保存、测定。每批次不少于 2 个样品空白,但本条明确二氧化碳除外。
依据:PDF 第 4 页,4.4
不分光红外线法:读数、方法性能与干扰
实验室测定时,按说明书将仪器调至最佳状态,采气袋内空气通过干燥管送入气室,读数稳定后读取浓度。现场测定可直接采入空气样品,待稳定后读数。
浓度由仪器直接读取,不需计算;时间加权平均接触浓度按 GBZ 159 计算。
本法一氧化碳检出限为 0.1 mg/m³,测定范围 0.1 mg/m³~50 mg/m³;二氧化碳检出限为 0.001%,测定范围 0.001%~0.5%。超过范围时,应选择较大量程。精密度和准确度取决于量程校准气的不确定度、仪器稳定性等误差。
水分有干扰,应先用变色硅胶管除水。一氧化碳、二氧化碳和甲烷的特征吸收峰分别为 4.65 μm、4.3 μm 和 3.3 μm,原文说明低浓度甲烷不干扰。应使用国家认可、经指定有关机构鉴定的仪器。
依据:PDF 第 4 页,4.5、4.6;PDF 第 5 页,4.7
一氧化碳气相色谱法:原理、设备和试剂
采气袋收集空气,直接进样;在氢气中,经分子筛与碳多孔小球串联柱分离,一氧化碳通过镍催化剂转成甲烷,由氢焰离子化检测器检测。保留时间定性,峰高或峰面积定量。
采气袋 1 L~10 L,采样器 0 mL/min~500 mL/min 或二连球;注射器 1 mL、100 mL。气相色谱仪需有氢焰离子化检测器和一氧化碳镍催化剂转化炉。
参考条件:前柱为 1.2 m×3 mm 的 5A 或 13X 分子筛,后柱为 0.8 m×3 mm 的碳多孔小球,两柱串联;柱温 60℃,气化室和检测室各 130℃,转化炉 380℃,载气(氢)流量 55 mL/min。
5A 或 13X 分子筛为 60 目~80 目,在 550℃ 活化 2 h,置干燥器冷却后立即装柱;碳多孔小球为 TDX-01、60 目~80 目。一氧化碳标准气用国家认可的标准气配制。
依据:PDF 第 5 页,5.1—5.3
一氧化碳气相色谱法:采样和样品处理
现场采样按 GBZ 159 执行。先用现场空气清洗采气袋 5 次~6 次,采样后封闭进气口,置清洁容器运输和保存,在 24 h 内测定。每批次不少于 2 个样品空白,空白与样品一起运输、保存和测定。
采样后的采气袋置于测定标准系列的实验室中供测定。一氧化碳浓度超过测定范围时,用清洁空气稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
依据:PDF 第 5 页,5.4、5.5.1
一氧化碳气相色谱法:标准曲线和测定
取 5 支~8 支 100 mL 气密式玻璃注射器,用清洁空气将标准气稀释为 0.0 μg/mL~0.50 μg/mL 标准系列。仪器调至最佳状态,进样 1.0 mL。
以峰高或峰面积对相应浓度绘制标准曲线或计算回归方程,相关系数应≥0.999。样品气和空白气使用测定标准系列的相同操作条件,由标准曲线或回归方程求得浓度。
依据:PDF 第 6 页,5.5.2、5.5.3
一氧化碳气相色谱法:结果计算
第 5.6.1 条图像所示公式为 C = C₀×1000。其中 C 为工作场所空气中一氧化碳浓度,单位 mg/m³;C₀ 为测得的样品气中浓度减去样品空白,单位 μg/mL。稀释样品还须按第 5.5.1 条乘以稀释倍数。
时间加权平均接触浓度按 GBZ 159 计算。本次文字层中的公式和 μ 编码存在乱码,已保留原始提取文本和页图;训练用公式引文仍待文字层修复与重新核对。
依据:PDF 第 6 页,5.6;PDF 第 5 页,5.5.1
一氧化碳气相色谱法:性能和干扰处理
本法按 GBZ/T 210.4 的方法和要求研制。最低检出浓度 1 mg/m³、最低定量浓度 3 mg/m³、定量测定范围 3 mg/m³~500 mg/m³、相对标准偏差 4.1%~5.8%。
空气峰与一氧化碳峰重叠时,可选择载气或氮气最佳流量,或将碳多孔小球在氢气流下于 180℃ 处理 6 h、镍催化剂于 380℃ 处理 10 h。空气中的甲烷、二氧化碳及其他有机物均不干扰本法测定。
依据:PDF 第 6 页,5.7
职业接触限值(资料补充)
以下来自危害因素数据库补充资料,与本标准原文分别标注。
| 物质/条件 | MAC | PC-TWA | PC-STEL | 单位及依据 |
|---|---|---|---|---|
| 一氧化碳(海拔2000 m~3000 m) 一氧化碳(海拔2000~3000m) | 20 | 未提供 | 未提供 | 单位待核实 依据待核实 待核实 海拔条件字段相互冲突;职业接触限值单位及依据需另行核实 查询:2026-09-26T07:03:15.436681+00:00 |
| 一氧化碳 一氧化碳(非高原) | 未提供 | 20 | 30 | 单位待核实 依据待核实 待核实 职业接触限值单位及依据需另行核实 查询:2026-09-26T07:03:15.436699+00:00 |
| 一氧化碳(海拔>3000 m) 一氧化碳(海拔>3000m) | 15 | 未提供 | 未提供 | 单位待核实 依据待核实 待核实 职业接触限值单位及依据需另行核实 查询:2026-09-26T07:03:15.436716+00:00 |
| 二氧化碳 二氧化碳 | 未提供 | 9000 | 18000 | 单位待核实 依据待核实 待核实 职业接触限值单位及依据需另行核实 查询:2026-09-26T07:03:15.436686+00:00 |
关键问题问答
GBZ/T 300.37—2017 包含哪些检测方法?
不分光红外线气体分析仪法用于一氧化碳和二氧化碳;直接进样-气相色谱法用于一氧化碳。
依据:PDF 第 3 页,1
采气袋采样前如何清洗,采样后多久测定?
两种方法均要求用现场空气样品清洗采气袋 5 次~6 次;采样后立即封闭进气阀或进气口,置清洁容器运输和保存,在 24 h 内测定。
依据:PDF 第 4 页,4.4.2;PDF 第 5 页,5.4.2
不分光红外线法是否都要求每批至少两个空白?
第 4.4.3 条规定每批次不少于 2 个样品空白,但明确二氧化碳除外。该例外不能自行套用到一氧化碳气相色谱法。
依据:PDF 第 4 页,4.4.3;PDF 第 5 页,5.4.3
不分光红外线法的一氧化碳检出限和测定范围是多少?
检出限为 0.1 mg/m³,测定范围为 0.1 mg/m³~50 mg/m³。超出测定范围应选择较大量程。
依据:PDF 第 5 页,4.7.1
不分光红外线法的二氧化碳检出限和测定范围是多少?
检出限为 0.001%,测定范围为 0.001%~0.5%。原文以百分数表示,不能在缺少换算条件时直接改为 mg/m³。
依据:PDF 第 5 页,4.7.1
红外线测定为什么要除水?
水分会干扰测定,第 4.7.3 条要求样品空气先通过变色硅胶管除去水分。
依据:PDF 第 5 页,4.7.3
一氧化碳气相色谱法的标准曲线有什么要求?
用 5 支~8 支 100 mL 气密式玻璃注射器配制 0.0 μg/mL~0.50 μg/mL 标准系列,进样 1.0 mL;以峰高或峰面积对浓度绘制标准曲线或回归方程,相关系数应≥0.999。
依据:PDF 第 6 页,5.5.2
气相色谱法测得一氧化碳超出测定范围时怎么办?
用清洁空气稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。不能将量程外读数直接报告为准确浓度。
依据:PDF 第 5 页,5.5.1
一氧化碳气相色谱法的最低检出与定量浓度相同吗?
不同。最低检出浓度为 1 mg/m³,最低定量浓度为 3 mg/m³,定量测定范围为 3 mg/m³~500 mg/m³。
依据:PDF 第 6 页,5.7.1
气相色谱法中空气峰与一氧化碳峰重叠时如何处理?
可选择载气或氮气的最佳流量,或将碳多孔小球在氢气流下于 180℃ 处理 6 h、镍催化剂于 380℃ 处理 10 h。
依据:PDF 第 6 页,5.7.2
本标准如何计算时间加权平均接触浓度?
第 4.6.2 条和第 5.6.2 条均指向 GBZ 159。本 PDF 未给出完整计算规则,仅有本文件和单次检测值不足以完成计算。
依据:PDF 第 4 页,4.6.2;PDF 第 6 页,5.6.2
可以把这里的检出限当成职业接触限值判断超标吗?
不能。第 1 条说明本文件用于浓度检测,第 4.7.1 和 5.7.1 条给出检测方法性能。接触限值评价还需要适用的限值标准、评价时段及其他适用条件。
依据:PDF 第 3 页,1;PDF 第 5 页,4.7.1;PDF 第 6 页,5.7.1
可以用本文气相色谱法测定二氧化碳吗?
本部分的直接进样-气相色谱法对象是一氧化碳;范围条款未将该方法列为二氧化碳检测方法,不能据本文直接扩大适用对象。
依据:PDF 第 3 页,1
来源与版本
封面载明发布、实施日期及被代替标准。当前状态尚未通过官方网站核实;不将历史实施日期当作现行证据。
资料获取时间:2026-09-26T06:59:42.169512+00:00。PDF:6 页。